JOPSS:検索結果一覧

論文

Quantum reactive scattering calculations of photodetachment spectra of the FHD $^{-}$ anion

高柳敏幸; 和田晃

Chemical Physics Letters, 348(1-2), p.514 - 520, 2001/11

https://doi.org/10.1016/S0009-2614(01)01125-3

被引用回数：14 パーセンタイル：41.25(Chemistry, Physical)

時間に依存しない量子反応性散乱理論を用いてF(HD) $^{-}$ アニオンの光電子脱離スペクトルの計算を行った。StarkとWernerの作製した高精度のポテンシャル面を使った。計算したFHD $^{-}$ 及びFDH $^{-}$ 両アニオンのスペクトルには、束縛回転に相当するブロードなピークがいくつか見られた。これは、以前研究されたFH $_{2}^{-}$ のスペクトルで見られたものと本質的に同じである。さらに、FHD $^{-}$ アニオンでは、遷移状態共鳴に相当するピークが見られた。これは、最近、詳細な反応断面積の測定によって実験的に見出されているものである。本理論計算結果は光電子脱離スペクトル実験によって、遷移状態共鳴が見出される可能性があることを強く示唆するものである。

論文

Reduced dimensionality quantum reactive scattering calculations on the ab initio potential energy surface for the O( $^{1}$ D)+N $_{2}$ ONO+NO reaction

高柳敏幸; 和田晃

Chemical Physics, 269(1-3), p.37 - 47, 2001/07

https://doi.org/10.1016/S0301-0104(01)00357-3

被引用回数：14 パーセンタイル：41.25(Chemistry, Physical)

O( $^{1}$ D)+N $_{2}$ ONO+NO反応について、量子反応性散乱計算を行った。ポテンシャルエネルギー曲面は、CASPT2レベルの高精度の分子軌道計算を行い、解析関数にフィットして作製した。反応側及び生成側の配向角を固定したモデルを用いることによって、次元を3次元に落とした。この反応では2種類のNO分子が生成する。反応熱はおもに新しく生成するNO分子の振動に分配されるが、もともと存在したNO振動モードにも、ある程度エネルギーが分配されることを見出した。このことはもともと存在したNO結合が、必ずしもスペクテータではないことを示している。

論文

Theoretical calculations for the prereaction processes of the DHF and HDF van der Waals molecules

高柳敏幸; 和田晃

Chemical Physics Letters, 338(2-3), p.195 - 200, 2001/04

https://doi.org/10.1016/S0009-2614(01)00233-0

被引用回数：15 パーセンタイル：43.4(Chemistry, Physical)

ファン・デル・ワールス分子の前期反応過程,D…HF+h→DH+F及びH…DF+h→HD+Fについて理論的に検討した。超球座標を用いた3次元の時間に依存しない量子反応性散乱理論を使って計算を行った。また正確な分子軌道計算によって作成されたポテンシャルエネルギー曲面を用いている。その結果、水素原子移動反応であるD…HF+h→DH+F過程は非常に大きな確率で起こるが重水素原子の移行するH…DF+h→HD+F反応の確率は極めて小さいことがわかった。このことは前期反応過程ではトンネル効果が支配的な役割をすることを示している。

論文

Quantum scattering calculations for the electronically nonadiabatic Br( $^{2}$ P $_{1/2}$ )+H $_{2}$ HBr+H reaction

高柳敏幸; 黒崎譲

Journal of Chemical Physics, 113(17), p.7158 - 7164, 2000/11

https://doi.org/10.1063/1.1312284

被引用回数：43 パーセンタイル：77.61(Chemistry, Physical)

スピン軌道相互作用による電子的非断熱遷移を伴う反応、Br( $^{2}$ P $_{1/2}$ )+H $_{2}$ HBr+Hについて3次元量子反応性散乱計算を2つの計算方法を用いて行った。1つは超球座標を用いたclose-coupling法で、もう一方は、虚数の吸収ポテンシャルを用いた一般化R行列伝播法である。後者では反応側のJacobi座標を用いた。ポテンシャル曲面としてはTruhlarらによる(22)のdiabaticなポテンシャル曲面を用いた。いずれの方法でも数値的に十分収束した計算結果を得ることができた。また、得られた結果から電子的非断熱遷移が反応の入口でほとんど起こるが、その効率は小さいことがわかった。

論文

A Theoretical study of the prereaction process of the H…HF van der Waals molecule

高柳敏幸; 黒崎譲*

Physical Chemistry Chemical Physics, 1, p.1099 - 1103, 1999/00

https://doi.org/10.1039/a808003h

被引用回数：22 パーセンタイル：56.98(Chemistry, Physical)

H…HFファン・デル・ワールス分子を赤外励起すると化学反応を起こす可能性があり、これを前期反応と呼ぶ。この過程についての理論的計算を行った。ポテンシャルエネルギー曲面として分子軌道法をもとに作製されたものを用い3次元の量子散乱計算から断面積を計算した。その結果、トンネル領域と共鳴位置で前期反応が効率よく起こることを見いだした。また、前期反応が実験的に見いだされるかどうかについて議論した。

論文

Van der Waals resonances in cumulative reaction probabilities for the F+H $_{2}$ , D $_{2}$ , and HD reactions

高柳敏幸; 黒崎譲*

Journal of Chemical Physics, 109(20), p.8929 - 8934, 1998/11

https://doi.org/10.1063/1.477563

被引用回数：51 パーセンタイル：82.78(Chemistry, Physical)

F+H $_{2}$ ,D $_{2}$ 及びHD反応についてポテンシャルエネルギー曲面のファンデルワールス領域にできる擬束縛状態に相当する共鳴効果について検討した。この共鳴エネルギーが反応のトンネル領域にあると、反応確率が増大することを見い出した。また共鳴エネルギーはヤコビ座標を用いた1次元モデルで正確に計算することができることがわかった。

論文

Reaction dynamics calculations for the CN+H $_{2}$ HCN+H reaction; Applications of the rotating-bond approximation

高柳敏幸; G.C.Schatz*

Journal of Chemical Physics, 106(8), p.3227 - 3236, 1997/02

https://doi.org/10.1063/1.473061

被引用回数：50 パーセンタイル：84.11(Chemistry, Physical)

Rotating-Bond近似(RBA)をH+HCNCN+H $_{2}$ 反応に適用した。CNの振動モードを計算に取り入れた。解くべき4次元のシュレディンガー方程式は起球座標と離散変数表示法を組み合わせて数値的に解いた。CH振動モードとCNの振動モードの結合が反応ダイナミクスに大きな影響を与えることがわかった。反応のしきい値は初期振動エネルギーのみで決まることがわかった。このことは反応に直接関与しないと考えられるCN振動やHCNの変角振動も反応座標と結合していることを示す。しかし、H+HCN反応についての断面積はC-H振動の励起によってかなり増大する。これはこの反応がモード特異的であることを示すものであり、実験結果とも定性的に一致する。

論文

Reduced dimensionality calculations of quantum reactive scattering for the H+CH $_{4}$ H $_{2}$ +CH $_{3}$ reaction

高柳敏幸

Journal of Chemical Physics, 104(6), p.2237 - 2242, 1996/02

https://doi.org/10.1063/1.470920

被引用回数：97 パーセンタイル：94.08(Chemistry, Physical)

H+CH $_{4}$ H $_{2}$ +CH $_{3}$ 反応について次元を落とした量子反応性散乱理論を用いて調べた。系を直線4原子の反応として取り扱い、数学的な次元を3次元にまで少なくした。振動モードとしては、CH $_{4}$ の $_{1}$ および $_{4}$ モード、H $_{2}$ の振動、CH $_{3}$ のかさ振動である $_{2}$ モードが考慮された。ポテンシャルエネルギー曲面としてはJordanとGilbertによる半経験的ポテンシャル関数を用いた。回転平均した反応断面積および反応速度定数はエネルギーシフト近似を用いて計算した。計算の結果、CH $_{4}$ の $_{1}$ モードの励起が反応性に著しく影響を与えることがわかった。これは反応座標と $_{1}$ モードのカップリングが強いことを示している。またH $_{2}$ とCH $_{3}$ の振動分布について調べたところ、H $_{2}$ はあまり振動励起していないが、CH $_{3}$ の $_{2}$ モードは反応によって励起していることがわかった。

論文

Reaction dynamics for the N( $^{2}$ D)+H $_{2}$ reaction

高柳敏幸; 小林浩信*; 綱島滋*

J. Chem. Soc., Faraday Trans., 92(8), p.1311 - 1314, 1996/00

N( $^{2}$ D)+H $_{2}$ 反応のダイナミクスについて正確な量子散乱理論および古典的トラジェクトリー法を用いて調べた。ポテンシャルエネルギー曲面としては、最近ab initio分子軌道計算をもとに作製された関数を用いた。量子計算については超球座標系を用いた。また計算は全角運動量J=0でのみ行った。反応断面積および反応速度定数を求めるのにJ-シフト近似を用いた。量子計算および古典計算ともに生成物のNHの振動分布は実験値をよく再現することがわかった。反応速度定数については量子計算と実験値はよく一致する。しかし一方、古典的トラジェクトリ法はかなり大きな反応速度定数を与えることがわかった。

論文

Quantum reactive scattering calculation for four-atom chemical reaction system; Application of a fixed-angle approximation

高柳敏幸

Bulletin of the Chemical Society of Japan, 68(9), p.2527 - 2532, 1995/00

https://doi.org/10.1246/bcsj.68.2527

被引用回数：18 パーセンタイル：68.38(Chemistry, Multidisciplinary)

一般的な4原子系引き抜き反応、AB+CDA+BCDについて、近似的な量子反応性散乱理論を開発した。この近似理論を用いて、具体的な反応、H $_{2}$ +CNH+HCNの反応確率を計算した。ポテンシャルエネルギー曲面として、ab initio分子軌道計算に基づく半経験的な関数を用いた。この理論の特徴は化学反応における立体効果を定量的に見積もることができることである。得られた結果を古典的トラジェクトリー法による結果と比較したところ、定性的な一致を得た。また、反応に及ぼす振動モードの励起の影響についても検討した。

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Quantum reactive scattering calculations of photodetachment spectra of the FHD $^{-}$ anion

Reduced dimensionality quantum reactive scattering calculations on the ab initio potential energy surface for the O( $^{1}$ D)+N $_{2}$ ONO+NO reaction

Theoretical calculations for the prereaction processes of the DHF and HDF van der Waals molecules

Quantum scattering calculations for the electronically nonadiabatic Br( $^{2}$ P $_{1/2}$ )+H $_{2}$ HBr+H reaction

A Theoretical study of the prereaction process of the H…HF van der Waals molecule

Van der Waals resonances in cumulative reaction probabilities for the F+H $_{2}$ , D $_{2}$ , and HD reactions

Reaction dynamics calculations for the CN+H $_{2}$ HCN+H reaction; Applications of the rotating-bond approximation

Reduced dimensionality calculations of quantum reactive scattering for the H+CH $_{4}$ H $_{2}$ +CH $_{3}$ reaction

Reaction dynamics for the N( $^{2}$ D)+H $_{2}$ reaction

Quantum reactive scattering calculation for four-atom chemical reaction system; Application of a fixed-angle approximation